溫馨提示:山東省質(zhì)量檢測(cè)機(jī)構(gòu)新舊資質(zhì)過渡 [詳細(xì)]
在日常檢測(cè)工作中,我們雖然有可以的檢驗(yàn)方法、有檢定合格的儀器設(shè)備、有滿足檢驗(yàn)要求的環(huán)境條件和熟悉檢驗(yàn)工作的操作人員,但是,得到的檢驗(yàn)結(jié)果卻往往不可能是絕對(duì)準(zhǔn)確的,即使是同一檢測(cè)人員對(duì)同一檢測(cè)樣品、對(duì)同一項(xiàng)目的檢測(cè),其結(jié)果也不會(huì)完全一樣,總會(huì)產(chǎn)生這樣或那樣的差別,也就是說,任何物理量的測(cè)定,都不可能是絕對(duì)準(zhǔn)確的,在測(cè)得值與真實(shí)值之間總是或多或少的存在著差別,這就是誤差。
誤差是客觀存在的,用它可以衡量檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度,誤差越小,檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。其中規(guī)律性誤差較為常見,其各自特點(diǎn)、來源、消除辦法具體如下。
1、特點(diǎn)
規(guī)律性誤差是指,在偏離檢測(cè)條件下,按某個(gè)規(guī)律變化的誤差,在同一量的多次測(cè)量過程中,保持恒定或可以預(yù)知的方式變化的測(cè)量誤差,又稱可測(cè)量誤差,它是由檢測(cè)過程中某些經(jīng)常性原因引起的,再重復(fù)測(cè)定中會(huì)重復(fù)出現(xiàn),它對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響是比較固定的。
2、來源
(1)方法
主要由于檢測(cè)方法本身存在的缺陷引起的。如重量法檢測(cè)中,檢測(cè)物有少量分解或吸附了某些雜質(zhì)、滴定分析中,反應(yīng)進(jìn)行的不完全、等當(dāng)點(diǎn)和滴定終點(diǎn)不一致等;
(2)儀器
由儀器設(shè)備精密度不夠,引起的的誤差。如天平(特別是電子天平,在0.1-0.9mg之間)、砝碼、容量瓶等;
(3)試劑
試劑的純度不夠、蒸餾水中含的雜質(zhì),都會(huì)引起檢測(cè)結(jié)果的偏高或偏低;
(4)操作
由試驗(yàn)驗(yàn)人員操作不當(dāng)、不規(guī)范所引起的的誤差。如,有的檢驗(yàn)人員對(duì)顏色觀察不敏感,明明已到等當(dāng)點(diǎn)、顏色已發(fā)生突變,可他卻看不出來;或在容量分析滴定讀數(shù)時(shí),讀數(shù)時(shí)間、讀數(shù)方法都不正確,按個(gè)人習(xí)慣而進(jìn)行的操作。
3、消除方法
(1)對(duì)照試驗(yàn)
即用可靠的分析方法對(duì)照、用已知結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)試樣對(duì)照(包括標(biāo)準(zhǔn)加入法),或由不同的實(shí)驗(yàn)室、不同的分析人員進(jìn)行對(duì)照等。(實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定要求做比對(duì)計(jì)劃,如人員比對(duì)、樣品復(fù)測(cè)及實(shí)驗(yàn)室之間的比對(duì)等都屬于比對(duì)試驗(yàn))。
(2)空白試驗(yàn)
即在沒有試樣存在的情況下,按照標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法的同樣條件和操作步驟進(jìn)行試驗(yàn),所得的結(jié)果值為空白值,最終,用被測(cè)樣品的檢驗(yàn)結(jié)果減去空白值,即可得到比較準(zhǔn)確的檢測(cè)結(jié)果。(即實(shí)測(cè)結(jié)果=樣品結(jié)果-空白值)(再例:重量法中的空白坩堝)。
(3)校正試驗(yàn)
即對(duì)儀器設(shè)備和檢驗(yàn)方法進(jìn)行校正,以校正值的方式,消除系統(tǒng)誤差。
被測(cè)樣品的含量 = 樣品的檢測(cè)結(jié)果 × 標(biāo)樣含量/標(biāo)樣檢測(cè)結(jié)果
公式中:標(biāo)樣含量/標(biāo)樣檢測(cè)結(jié)果 — 即校正系數(shù)K
例題:若樣品的檢測(cè)結(jié)果為5.24,為驗(yàn)證結(jié)果的準(zhǔn)確性,檢測(cè)時(shí)帶一標(biāo)準(zhǔn)樣品,已知標(biāo)準(zhǔn)樣品含量為1.00,則檢測(cè)的結(jié)果可能出現(xiàn)三種情況:
a)檢測(cè)結(jié)果 > 1.00 假設(shè)標(biāo)樣(標(biāo)物)檢測(cè)結(jié)果為:1.05
b)檢測(cè)結(jié)果 = 1.00 假設(shè)標(biāo)樣(標(biāo)物)檢測(cè)結(jié)果為:1.00
c)檢測(cè)結(jié)果 < 1.00 假設(shè)標(biāo)樣(標(biāo)物)檢測(cè)結(jié)果為:0.95
校正系數(shù)K分別為:
a)校正系數(shù)為:K = 1.00÷1.05 = 0.95
(檢測(cè)結(jié)果>標(biāo)準(zhǔn)值,則校正系數(shù)<1)
b)校正系數(shù)為:K = 1.00÷1.00 = 1.00
(檢測(cè)結(jié)果 = 標(biāo)準(zhǔn)值,則校正系數(shù)=1)
c)校正系數(shù)為:K = 1.00÷0.95 = 1.05
(檢測(cè)結(jié)果<標(biāo)準(zhǔn)值,則校正系數(shù)>1
通過校正后,其真實(shí)結(jié)果應(yīng)分別為:
a)5.24 ×0.95 = 4.978 ≈ 4.98
(點(diǎn)評(píng):∵ 標(biāo)樣檢測(cè)結(jié)果高于標(biāo)樣明示值,則說明被檢樣品檢測(cè)結(jié)果也同樣偏高,∴為了接近真值,用<1的校正系數(shù)進(jìn)行較正,其結(jié)果肯定比原檢測(cè)值低)
b)5.24 ×1.00 = 5.240 = 5.24
c) 5.24 ×1.05 = 5.502 ≈ 5.50
(點(diǎn)評(píng):∵ 標(biāo)樣檢測(cè)結(jié)果低于標(biāo)樣明示值,則說明被檢樣品檢測(cè)結(jié)果也同樣偏低,∴為了接近真值,用>1的校正系數(shù)進(jìn)行較正,其結(jié)果肯定比原檢測(cè)值高)
【檢測(cè)結(jié)果的校正非常重要,特別是在檢測(cè)結(jié)果的臨界值時(shí),加入了校正系數(shù)后,結(jié)果的判定可能由合格→不合格,也可能由不合格→合格兩種完全不同的結(jié)論,尤其是對(duì)批量產(chǎn)品的判定有著更重大的意義】