警告：實驗中所使用的氯苯類化合物、二硫化碳等均具有一定的毒性。樣品前處理和溶 液配制應在通風柜中進行，操作時應按要求佩戴防護器具，避免直接接觸皮膚和衣物。氣相 色譜氫火焰離子化檢測器燃燒產生的廢氣應通過排風罩排至室外。
1 適用范圍
本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中氯苯類化合物的氣相色 譜法。
本標準適用于固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中氯苯、2-氯甲苯、3-氯甲苯、4-氯甲苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、1,3,5-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,2,3-三氯苯等 10 種氯苯類化合物的測定。
當固定污染源廢氣采樣體積為 10 L(標準狀態(tài))、解吸液體積 2.00 ml 時，方法檢出限為 0.02 mg/m3～0.04 mg/m3，測定下限為 0.08 mg/m3～0.16 mg/m3;當無組織排放監(jiān)控點空氣采樣體積為 30 L(標準狀態(tài))、解吸液體積 1.00 ml 時，方法檢出限為 0.007 mg/m3～0.01 mg/m3，測定下限為 0.028 mg/m3～0.04 mg/m3;詳見附錄 A。
2 規(guī)范性引用文件
本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。
GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法
HJ/T 47 煙氣采樣器技術條件
HJ/T 55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則
HJ/T 373 固定污染源監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范(試行)
HJ/T 375 環(huán)境空氣采樣器技術要求及檢測方法
HJ/T 397 固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范
3 方法原理
固定污染源廢氣和無組織排放監(jiān)控點空氣中氯苯類化合物經 GDX-103 吸附劑(苯乙烯- 二乙烯基苯聚合物)或活性炭吸附劑富集后，用二硫化碳解吸，解吸液經毛細管氣相色譜分 離，以氫火焰離子化檢測器檢測，根據保留時間定性，外標法定量。
4 試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備不含目標化合物的純水。
4.1 二硫化碳(CS2)：色譜純，在氣相色譜參考分析條件(7.1)下檢驗無干擾峰，或其中目標化合物濃度低于方法檢出限。
4.2 二氯甲烷(CH2Cl2)：色譜純。
4.3 丙酮(C3H6O)：色譜純。
4.4 丙酮-二氯甲烷混合溶液：1+9，臨用現(xiàn)配。
4.5 標準貯備溶液：ρ=1000 μg/ml。
直接購買市售有證氯苯類化合物標準溶液(二硫化碳介質)，按照標準溶液證書要求保存，也可使用氯苯類化合物標準品自行配制。標準貯備溶液開啟后，于具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的棕色密實瓶(5.5)內低溫冷凍保存，保存期為 3 個月。
4.6 標準使用溶液：ρ=100 μg/ml。
移取氯苯類化合物標準貯備溶液(4.5)，用二硫化碳(4.1)稀釋、混勻定容。標準使用溶液于具聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋的棕色密實瓶(5.5)內低溫冷凍保存，保存期為 1 個月。
4.7 吸附采樣管。
4.7.1 GDX-103 吸附采樣管。
采樣管為玻璃材質，規(guī)格Φ6×(80～120)mm，內裝兩段粒徑 250 μm～380 μm(60 目～40 目)GDX-103 吸附劑(苯乙烯-二乙烯基苯聚合物)，其中 A 段(采樣段)100 mg， B 段(指示段)50 mg，詳見圖 1?？少徺I市售商品化采樣管。
GDX-103 吸附劑使用前用二氯甲烷(4.2)回流提取 16 h，再用丙酮-二氯甲烷混合溶液(4.4)繼續(xù)回流提取 16 h，然后放置在通風柜中將溶劑揮發(fā)干(或采用 50℃真空干燥 8 h)，于廣口玻璃瓶中密封保存。
4.7.2 活性炭吸附采樣管。
采樣管為玻璃材質，規(guī)格Φ6×(80～120)mm，內裝兩段粒徑 380 μm～830 μm(40 目～20 目)椰殼活性炭，其中 A 段(采樣段)100 mg，B 段(指示段)50 mg，詳見圖 1?？少徺I市售商品化采樣管。
A—100 mg GDX-103 或活性炭;B—50 mg GDX-103 或活性炭。
1—玻璃棉;2—GDX-103 或活性炭;
圖1 GDX-103或活性炭吸附采樣管
4.8 高純氮氣：純度≥99.999%。
4.9 氫氣：純度≥99.99%。
5 儀器和設備
5.1 空氣采樣器：采樣流量范圍 0.1 L/min～1.0 L/min，精度±5%，其他性能和技術指標應符合 HJ/T 375 的要求。
5.2 固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)：包括采樣槍、制冷除濕裝置、吸附(吸收)采樣管、流量控制器和抽氣泵等。采樣流量范圍 0.1 L/min～1.0 L/min，精度±5%，采樣槍應具備加熱和保溫功能，加熱溫度不低于 120℃;其他性能和技術指標應符合 GB/T 16157、HJ/T 47、HJ/T 397 的有關要求。
5.3 氣相色譜儀：具有分流/不分流進樣口、程序升溫功能和氫火焰離子化檢測器。
5.4 色譜柱：石英毛細管色譜柱，固定相為 14%氰丙基苯基-86%二甲基聚硅氧烷，30 m×0.25 mm×0.25 μm;或其他等效色譜柱。
5.5 棕色密實瓶：2 ml、4 ml，具聚四氟乙烯襯墊和實芯螺旋蓋。
5.6 超聲清洗儀：功率 200W。
5.7 一般實驗室常用儀器和設備。
6 樣品
6.1 樣品采集
6.1.1 固定污染源廢氣采樣
固定污染源廢氣采樣位置與采樣點、采樣頻次和采樣時間的確定，排氣參數(shù)的測定和采 樣操作執(zhí)行 GB/T 16157、HJ/T 373 和 HJ/T 397 的相關規(guī)定。
固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)如圖 2 所示。
7—干燥器;8—溫度計;9—壓力表;10—流量控制器;11—抽氣泵。
1—排氣煙道;2—采樣槍;3—制冷除濕裝置;4—三通閥;5—吸附采樣管;6—旁路吸附管;
圖2 固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)示意圖
在采樣現(xiàn)場，除去吸附采樣管兩端封口，按照圖 2 所示與固定污染源廢氣采樣系統(tǒng)(5.2) 相連，檢查采樣系統(tǒng)的氣密性，調節(jié)采樣裝置流量，此采樣管僅作為調節(jié)流量用。
采樣時，除去 GDX-103 吸附采樣管(4.7.1)或活性炭吸附采樣管(4.7.2)兩端封口， 用硅橡膠管將吸附采樣管 B 端與干燥器相連接，吸附采樣管 A 端與制冷除濕裝置連接，待采樣槍加熱到 120℃后插入污染源排氣管道中心附近位置，將采樣槍溫度保持在 120℃(有防爆安全要求的除外)，以 0.5 L/min 流量至少采集廢氣樣品 10 min(可根據廢氣濃度適當調整采樣時間)，同時記錄采樣流量、采樣時間、采樣系統(tǒng)內氣體的溫度和氣壓，以及生產工況等信息。采樣結束后立即用膠帽密封吸附采樣管兩端，避光保存。
6.1.2 無組織排放監(jiān)控點空氣采樣
無組織排放監(jiān)控點位布設、監(jiān)控點數(shù)目、采樣頻次、采樣時間，以及采樣操作執(zhí)行 HJ/T 55的相關規(guī)定。
采樣時，除去 GDX-103 吸附采樣管(4.7.1)或活性炭吸附采樣管(4.7.2)兩端封口， 用硅橡膠管將吸附采樣管 B 端與空氣采樣器(5.1)連接，吸附采樣管垂直放置并固定在采樣位置，以 0.5 L/min～1.0 L/min 流量采集空氣樣品，同時記錄采樣流量、采樣時間及采樣點的環(huán)境溫度和大氣壓。采樣結束后立即用膠帽密封吸附采樣管兩端，避光保存。
6.1.3 全程序空白樣品
每次采樣時應至少帶 1 支同一批次的 GDX-103 吸附采樣管(4.7.1)或活性炭吸附采樣管(4.7.2)作為全程序空白樣品，在采樣現(xiàn)場除去吸附采樣管兩端封口后，與采樣器連接但 不啟動采樣器，采樣結束后取下吸附采樣管，立即用膠帽密封，避光保存。與樣品一起送回 實驗室。
6.2 樣品的保存
樣品應避光保存，4℃下冷藏可保存 7 d。冷藏保存的樣品在預處理前應恢復至室溫。
6.3 試樣的制備
6.3.1 固定污染源廢氣樣品
將采集固定污染源廢氣樣品的 GDX-103 吸附采樣管或活性炭吸附采樣管，去掉兩端密封膠帽，A 段、B 段吸附劑分別轉移至 5 ml 具塞玻璃試管中，在每個試管中各加入 2.00 ml 二硫化碳(4.1)，密封，于超聲清洗儀(5.6)中超聲解吸 1 min，靜置約 30 min，待測。
6.3.2 無組織排放監(jiān)控點空氣樣品
將采集無組織排放監(jiān)控點空氣樣品的 GDX-103 吸附采樣管或活性炭吸附采樣管，去掉兩端密封膠帽，A 段、B 段吸附劑分別轉移至 5 ml 具塞玻璃試管中，在每個試管中各加入1.00 ml 二硫化碳(4.1)，密封，于超聲清洗儀(5.6)中超聲解吸 1 min，靜置約 30 min，待測。
6.3.3 全程序空白樣品
全程序空白樣品(6.1.3)按照與試樣制備(6.3.1)或(6.3.2)相同的步驟制備全程序 空白試樣。
固定污染源廢氣 氯苯類化合物的測定 氣相色譜法 HJ 1079-2019.pdf
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